Wetenschap
T2Cu-site tijdens de MSOX-serie van een met nitriet doordrenkte Br 2D NiR kristal. (A) De T2Cu-site na de eerste blootstelling aan 0,8-MGy-röntgenstralen (DS1) met volledige bezetting van een enkelzijdig nitriet gecoördineerd met T2Cu, Asp92 in proximale positie en tweekanaalswateren (W4 en W5). Ile252 en His250 vertonen geen veranderingen. (B) De T2Cu-site in DS8 (6,4 MGy) met gelijke bezettingen van nitriet en NO. Er zijn geen andere veranderingen te zien. (C) De T2Cu-site in DS17 (13,6 MGy) met volledige bezetting van een enkelzijdige NO gecoördineerd naar T2Cu. W4 is nu verdwenen. (D) De T2Cu-site in DS25 (20 MGy) met gelijke bezettingen van NO en water (Wa). W4 is nu terug. (E) De T2Cu-site in DS38 (30,4 MGy) met volledige bezetting van een enkel water gecoördineerd met T2Cu, waarbij de geoxideerde T2CuII-site in andere prototypische CuNiR's wordt nagebootst. Er zijn geen andere veranderingen te zien. (F) De T2Cu-site in de definitieve dataset van de nitrietgebonden MSOX-serie (DS65), na een totaal van 50 MGy, met het enkele water (Wa) dat nog steeds is gecoördineerd met T2Cu. Asp92 vertoont tekenen van afbranden als gevolg van het overschrijden van de dosislimiet in het kristal waarbij een verlies aan dichtheid wordt waargenomen. W4 en W5 zijn ook bijna volledig verdwenen. 2Fo − Fc elektronendichtheidskaarten van residuen zijn gecontourd op 1σ-niveau. 2Fo − Fc elektronendichtheidskaarten van liganden zijn gecontourd op 0,9σ niveau. T2Cu wordt weergegeven als een blauwe bol. Credit:Procedures van de National Academy of Sciences (2022). DOI:10.1073/pnas.2205664119
Een internationaal team van wetenschappers, geleid door de Universiteit van Liverpool, heeft structurele films gemaakt van een belangrijk enzym dat betrokken is bij een biologische route van de productie van broeikasgassen die nieuw inzicht bieden in de katalytische activiteit ervan.
Een belangrijke oorzaak van de opwarming van de aarde is het broeikasgas lachgas, dat 300 keer schadelijker is voor de ozonlaag dan koolstofdioxide. Lachgas is een bijproduct van de denitrificatieroute, die optreedt wanneer speciale soorten micro-organismen overtollig nitraat of nitriet uit ecosystemen verwijderen en weer omzetten in stikstofgas.
De eerste stap van dit proces omvat een enzym genaamd kopernitrietreductase (CuNiR), dat nitriet omzet in stikstofoxidegas, met behulp van een elektron en een proton. Onlangs is een CuNiR van een Rhizobia-soort ontdekt met een aanzienlijk lagere katalytische activiteit. Deze soort is overvloedig aanwezig in de landbouw en levert een belangrijke bijdrage aan de denitrificatieroute en dus aan lachgas.
CuNiR is een metalloproteïne, wat betekent dat het metaalionen bevat om correct te kunnen functioneren. In dit geval bevat het twee koperplaatsen, een waar katalyse plaatsvindt en een andere die een elektron ontvangt en doneert dat nodig is voor katalyse. Metalloproteïnen zijn wijdverbreid in de biologie en vormen minstens 30% van alle eiwitten.
Onderzoekers uit het VK en Japan gebruikten eenkristalspectroscopie en een röntgenkristallografie-benadering die bekend staat als MSOX (meerdere structuren van één kristal) om een moleculaire film van het enzym te produceren om te begrijpen waarom de activiteit in deze CuNiR veel lager is. Röntgenkristallografie is een belangrijke techniek waarmee de atomaire details van biologische moleculen in drie dimensies kunnen worden gevisualiseerd, wat helpt om te begrijpen hoe ze zijn samengesteld, hoe ze functioneren en hoe ze op elkaar inwerken. MSOX is een vooruitgang op dit gebied, omdat katalyse in realtime kan worden gevisualiseerd.
Eerste auteur, Ph.D. student Samuel Rose zei:"Dit onderzoek is om twee redenen belangrijk. Ten eerste helpt het ons te begrijpen waarom de activiteit in deze CuNiR lager is in vergelijking met andere, wat kan helpen bij toekomstige bio-engineering om de opwarming van de aarde tegen te gaan. Ten tweede laat het zien dat de MSOX-benadering samen met eenkristalspectroscopie is een opwindende combinatie die kan helpen om complexe redoxreacties in andere fundamentele metallo-enzymen te ontleden."
Professor Samar Hasnain, die het onderzoek leidde aan de Universiteit van Liverpool, zei:"Alleen door fundamentele biologische en chemische processen te begrijpen, zullen we in staat zijn om grote milieuproblemen aan te pakken. degenen die betrokken zijn bij waterstofproductie (hydrogenase), stikstofgebruik (nitrogenasen) en fotosynthese (Photosystem II)."
Het onderzoek is gepubliceerd in Proceedings of the National Academy of Sciences . + Verder verkennen
Wetenschap © https://nl.scienceaq.com