Hydrogenering en dehydrogenering zijn twee belangrijke kunstmatige methoden om de redoxtoestand van verbindingen te veranderen. Echter, het meeste huidige onderzoek richt zich op mono-redoxtransformatie; de corresponderende regulering van redox divergente koppelingen met kunstmatige katalysatoren blijft nog steeds een uitdaging.

Onlangs, een team onder leiding van Prof. Chen Qing'an van het Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) van de Chinese Academie van Wetenschappen (CAS) ontwikkelde een strategie om Pd-gekatalyseerde redox divergente koppeling van ketonen met terpenolen te realiseren om toegang te krijgen tot α-gesubstitueerde ketonen met verschillende gradaties van onverzadiging.

Hun studie werd gepubliceerd in ACS Katalyse op 27 mei.

De onderzoekers gebruikten verschillende additieven om de controle over de oxidatietoestanden van het product te vergemakkelijken, en ontdekte dat de reductieve koppelingsroute thermodynamisch werd begunstigd met behulp van BnOH als een externe waterstofbron.

Ze gebruikten LiBr als additief om de reactiviteit van Pd-H te verminderen, om de selectiviteit naar α om te leiden, β-onverzadigde ketonen. Door het oplosmiddel over te schakelen van tolueen naar chloorbenzeen, de actieve soort Pd-H zou volledig worden uitgedoofd om oxidatieve koppeling mogelijk te maken.

"Dit redox-divergente koppelingsprotocol biedt een belangrijke aanvulling voor bekende precedenten op Tsuji-Trost-allylering van ketonen, " zei prof. Chen.