Wetenschap
Door licht geïnduceerde bifunctionele rhodiumkatalyse voor decarbonylering. Krediet:MIN Xiangting
Carbonylgroepen zijn alomtegenwoordig in geneesmiddelen, natuurlijke producten, en landbouwchemicaliën, vooral amiden. Door overgangsmetaal gekatalyseerde decarbonylering biedt een duidelijke synthetische strategie voor de vorming van nieuwe chemische bindingen en de transformatie van carbonylgroepen. Echter, de π-backbonding tussen CO π*-orbitalen en metaalcentrum-d-orbitalen belemmert de dissociatie van liganden om de katalysator onder milde omstandigheden te regenereren.
Onlangs, een team onder leiding van Prof. CHEN Qing-an van het Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) van de Chinese Academie van Wetenschappen (CAS) ontwikkelde een door zichtbaar licht geïnduceerde bifunctionele rhodiumkatalyse voor decarbonylatieve koppeling van imiden met alkynen onder omgevingsomstandigheden.
Deze studie is gepubliceerd in Ange. Chem. Int. Ed . op 29 september.
Initiële mechanistische studies suggereerden dat rhodiumcomplex tegelijkertijd diende als het katalytische centrum en fotosensibilisator voor decarbonylering. Onder zichtbaar licht bestraling, het genereerde het aangeslagen toestand Rh-complex waar de overdracht van een elektron van de π-backbonding Rh-CO-orbitaal naar een antibindende orbitaal de bindingsdissociatie-energie van de Rh-CO-binding verminderde.
Deze door zichtbaar licht bevorderde katalytische decarbonyleringsstrategie biedt nieuwe mogelijkheden voor de transformatie van carbonylgroepen.
Wetenschap © https://nl.scienceaq.com