science >> Wetenschap >  >> Chemie

Ontwikkeling van nieuwe slimme zachte materialen:Synthese van een pH-responsief gedendroniseerd poly(gesubstitueerd methyleen)s

Vinylpolymerisatie en C1-polymerisatie. Krediet:Ehime Uniersity

C1-polymerisatie is een bruikbare techniek voor het bereiden van polymeren met een koolstof-koolstofhoofdketen. Deze techniek construeert een polymeerruggengraat van 'één koolstofeenheid, ' in tegenstelling tot conventionele vinylpolymerisatie, die polymeren produceert uit een 'twee koolstofeenheid' afgeleid van vinylgroepen. Het representatieve kenmerk van Cl-polymerisatie is dat het koolstof-koolstof-hoofdpolymeren kan opleveren met een substituent op elk koolstofatoom in de hoofdketen [poly(gesubstitueerde methyleen)s]. Voor het C1-polymerisatiesysteem geldt diazoacetaten zijn geschikte monomeren, waardoor polymeren worden verkregen met een alkoxycarbonylgroep (ester) op elk koolstofatoom in de hoofdketen.

Stimuli-responsieve polymeren of slimme polymeren zijn macromoleculen die een verandering in eigenschappen ondergaan als reactie op externe stimuli, zoals temperatuur, pH, licht, en additieven. Hun op stimuli reagerend gedrag hangt sterk af van de primaire structuur van het polymeer, en dus is nauwkeurige synthese nodig om slimme materialen met superieure eigenschappen te ontwikkelen. Precieze C1-polymerisatie voor diazoacetaten is nog steeds een uitdaging, terwijl verschillende gecontroleerde/levende polymerisatietechnieken van vinylmonomeren zijn bereikt om goed gedefinieerde, op stimuli reagerende vinylpolymeren te geven.

In deze context, met de resultaten die in dit rapport worden vermeld, we hebben aangetoond dat diazoacetaten met een sterisch volumineuze substituent op een gecontroleerde manier kunnen worden gepolymeriseerd met de π-allylPdCl/boraatsystemen om polymeren op te leveren met een nauwe molecuulgewichtsverdeling. In aanvulling, we hebben met succes carboxy-gefunctionaliseerde dendronized polymeren gesynthetiseerd en het karakteristieke pH-responsieve gedrag aangetoond dat is afgeleid van de dichte accumulatie van de zijketens in vergelijking met de overeenkomstige vinylpolymeren die dezelfde zijketens dragen. De introductie van functionele groepen, anders dan een carboxygroep, in de perifere fenylgroepen zou moeten resulteren in een hoge dichtheid van de functionele groepen rond de starre hoofdketen. Deze structurele kenmerken zullen in de nabije toekomst leiden tot de ontwikkeling van een verscheidenheid aan nieuwe functionele poly(gesubstitueerde methyleen)s.

pH-responsieve gedendroniseerde poly(gesubstitueerde methyleen)s bereid door Cl-polymerisatie van dendron-bevattende diazoacetaten. Krediet:Ehime University