Wetenschap
Hiërarchische thermotrope LCP's afdrukken met behulp van fused deposition-modellering. a) korte staafachtige polymeerketens gevormd door een aromatisch willekeurig copolymeer bestaande uit de stijve monomeren p-hydroxybenzoëzuur en 2-hydroxy-6-nafthoëzuur, b) de stijve en onvolmaakt georiënteerde polymeerstaven zijn uitgelijnd langs dezelfde richting n in de smelt, verkeerd uitgelijnd θ naar de directeur om een nematisch geordend domein te vormen, c) de quasi-isotrope bulk van het polymeer werd gevormd via lokaal uitgelijnde nematische domeinen met willekeurig georiënteerde regisseurs, d) tijdens extrusie door het verwarmde mondstuk (bij temperatuur TN met diameter dN), de regisseurs werden onderworpen aan afschuifkrachten van rek die polymeren in de smelt kunnen herschikken en de geleiders kunnen uitlijnen in de richting van extrusie, e) eenmaal geëxtrudeerd, het materiaal begon zijn oriëntatie te verliezen terwijl het stollingsfront de nematische volgorde bevroor om te plaatsen, beginnend vanaf het oppervlak. De resulterende effecten vormden een kern-schaalstructuur met een sterk uitgelijnde schaal van dikte λN, f) het afzetten van materiaal op een oppervlak op hoogte h bevorderde de verdere uitlijning van de regisseur in de afdrukrichting om een kern-zal-structuur te vormen met verschillende huiddiktes als gevolg van verschillende koelsnelheden voor lucht, glas en polymeer substraat. [THB:temperatuur van het verwarmde bed/substraat; TRT:temperatuur van de omgeving (kamertemperatuur); VE:extrusiesnelheid; VP:afdruksnelheid; b:afdrukbreedte; λA:dikte van de huid uitgelijnd met lucht; λH:dikte van de huid uitgelijnd met het verwarmde bed/substraat], G, h) de ketenuiteinden kunnen chemisch verknopen via thermisch uitgloeien om de overdracht van molecuulgewichtspanning tussen filamenten te vergroten. Credit: Natuurbrief doi:10.1038/s41586-018-0474-7.
Biologische materialen van bot tot spinzijde en hout zijn lichtgewicht vezelcomposieten gerangschikt in een complexe hiërarchische structuur, gevormd door gerichte zelfassemblage om uitstekende mechanische eigenschappen aan te tonen.
Wanneer dergelijke bio-geïnspireerde stijve en lichtgewicht materialen typisch worden ontwikkeld voor toepassingen in vliegtuigen, auto's en biomedische implantaten, hun fabricage vereist energie- en arbeidsintensieve fabricageprocessen. De vervaardigde materialen vertonen ook brosse breukkenmerken die moeilijk te vormen en te recyclen zijn, in schril contrast met de mechanische eigenschappen van de natuur. Bestaande op polymeer gebaseerde lichtgewicht constructiefabricage is beperkt tot 3D-printen, met slechte mechanische sterkte en oriëntatie, terwijl sterk georiënteerde stijve polymeren beperkt zijn tot het construeren van eenvoudige geometrieën. In een poging om de vrijheid van structurele vormgeving te combineren met moleculaire oriëntatie, 3D-printen van vloeibaar-kristalpolymeren werd recentelijk uitgebuit. Hoewel gewenste vormveranderende effecten werden bereikt, de Young's modulus van de zachte elastomeren was vanwege hun moleculaire structuur lager dan die van hoogwaardige vloeibare kristalsynthetische vezels.
Om de vormvrijheid van 3D-printen en gunstige mechanische eigenschappen van moleculair georiënteerde vloeibaar-kristalpolymeren (LCP) volledig te benutten, een team van wetenschappers van de afdeling Materialen, ETH Zürich, een nieuwe aanpak voorgesteld. De strategie volgde twee ontwerpprincipes die in de natuur worden gebruikt om taaie biologische materialen te vormen. aanvankelijk, anisotropie werd bereikt in het printproces via zelfassemblage van de LCP-inkt langs het printpad. Daarna, De complexe vormcapaciteit van het 3D-printproces werd benut om de lokale stijfheid en sterkte van de constructie aan te passen aan de belastingsomstandigheden van de omgeving. In de studie, Silvan Gantenbein en collega's demonstreerden een aanpak om 3D lichtgewicht, recyclebare structuren met hiërarchische architectuur en complexe geometrieën voor ongekende stijfheid en taaiheid. De resultaten zijn nu gepubliceerd in Natuur .
Kenmerken van het nieuwe materiaal kwamen voort uit de zelfassemblage van vloeibaar-kristalpolymeermoleculen in sterk georiënteerde domeinen - bereikt tijdens extrusie van het grondstofmateriaal. Het oriënteren van de moleculaire domeinen met het printpad versterkte de polymeerstructuur om te voldoen aan de verwachte mechanische spanningen. De resultaten leidden tot de ontwikkeling van materialen met sterkte en taaiheid die beter presteerden dan state-of-the-art 3D-geprinte polymeren, vergelijkbaar met de lichtgewicht composieten met de hoogste prestaties die tot nu toe zijn geconstrueerd. De studie toonde het vermogen aan om top-down 3D-printen te combineren met bottom-up moleculaire controle van de polymeeroriëntatie, het openen van de mogelijkheid om vrijelijk constructies te ontwerpen en te fabriceren die typische beperkingen van het bestaande fabricageproces omzeilden.
Door structuur, de stijve moleculaire segmenten van aromatische thermotrope polyesters zouden zichzelf kunnen assembleren tot nematische domeinen bij temperaturen hoger dan de smelttemperatuur van het materiaal. Polymeersmeltextrusie door het mondstuk van de 3D-printer gaf aanleiding tot afschuif- en extensiestroomvelden die de nematische domeinen in de richting van de stroom uitlijnden. Vervolgens vormde zich een temperatuurgradiënt tussen het koude oppervlak van de gloeidraad en het hete binnenste voor snelle afkoeling aan het oppervlak, waardoor stolling in de stroom-uitgelijnde opstelling. Polymeerketens die aanwezig zijn in het binnenste van het filament, ondervonden een langzamere afkoeling om zich te heroriënteren, aangedreven door thermische beweging. Als resultaat, de geëxtrudeerde filamenten hadden een kern-schaalstructuur waarin een sterk uitgelijnde huid een minder georiënteerde kern omsloot. De dikte van de huid was afhankelijk van de diameter van het filament en de bedrijfstemperatuur.
De eigenschappen van het LCP-filament komen overeen met de afdrukomstandigheden, a) valse-kleuren scanning-elektronenmicroscopiebeeld van het op treksterkte geteste verticale filament bevestigt een kern-schilstructuur. De kern van de vezel is nog steeds intact, wat aangeeft dat de schaal van de LCP de stijvere fase is, b) gepolariseerd lichtmicroscopie met een doorsnede van 100 µm bevestigt de aanwezigheid van de kern-schilstructuur in de verticale (b) en horizontale (c) filamenten, zoals blijkt uit de intensere verlichting van de huid van de afgedrukte filamenten in vergelijking met de kern, d) Röntgendiffractiemetingen bevestigen een hogere fractie georiënteerde polymeren in dunnere monsters. De modulus van de jongen werd vervolgens berekend voor de monsters onder verschillende omstandigheden. Credit: Natuurbrief doi:10.1038/s41586-018-0474-7.
Het effect van de printparameters op de uiteindelijke core-shell-architectuur werd bepaald met behulp van een eenvoudig analytisch warmteoverdrachtsmodel. De auteurs gebruikten optische microscopie en röntgenverstrooiingsexperimenten om de sterk uitgelijnde huidstructuur te bevestigen. De core-shell filamenten vertoonden een significante mechanische sterkte en elasticiteitsmodulus, in tegenstelling tot eerdere studies die fused deposition modeling (FDM) gebruikten. De Young's modulus van het materiaal was gebaseerd op de productie van filamenten die dunner waren dan de diameter van de spuitmond voor een effectief verbeterde stijfheid en sterkte van de gedrukte materialen. Bijkomende factoren, waaronder de productietemperatuur, laag hoogte, moleculaire verknopingen en gloeitijd beïnvloedden de Young's modulus van de gedrukte materialen.
De wetenschappers observeerden meerdere spanningspieken voor spannings-rekmetingen tijdens materiaalkarakterisering die leken op verhardingsmechanismen van biologische materialen zoals bot. Dit werd toegeschreven aan het thermische behandelingsproces om verknopingen tussen de filamenten voor spanningsoverdracht te verbeteren; het voorkomen van delaminatie door middel van barstremmende mechanismen. Men dacht dat de hoge taaiheid van de gegloeide laminaten voortkwam uit hiërarchische verknoping van macromoleculen en filamenten.
De materiaalconstructie maakte zelfassemblage en hiërarchische macromoleculaire verknopingsstrategieën mogelijk via laag-voor-laag additieve fabricage om bio-geïnspireerde ontwerpprincipes te repliceren. Hoogwaardige laminaten met een hogere sterkte en Young's modulus zonder dempingsverlies werden bereikt door de vezeloriëntatie af te stemmen op de spanningslijnen in de mechanisch belaste structuur. Het resulterende product vertoonde eigenschappen die ongekend zijn in lichtgewicht materialen.
Karakterisering van de mechanische eigenschappen en complexe geometrie van 3D-geprinte LCP-laminaten en onderdelen:a) mechanische respons onder spanning gedetecteerd voor een voorbeeld van een LCP-laminaatplaat met een centraal gat om de verbeterde eigenschappen van een filamenteuze architectuur te benadrukken die is ontworpen om de spanningslijnen te volgen die zijn ontwikkeld binnen het geladen materiaal, b) rekkaarten van open gaten gemeten door digitale beeldcorrelatie net voor breuk, c) Ashby-diagrammen die de specifieke stijfheid en specifieke sterkte (links) en dempingseigenschappen (rechts) van LCP's aantonen in vergelijking met andere isotrope tegenhangers, evenals alternatieve state-of-the-art polymeren of versterkte composietmaterialen (σ:sterkte; ρ:dichtheid; ABS:acrylonitrilbutadieenstyreen; CFRP:met koolstofvezel versterkt polymeer; GFRP:glasvezelversterkt polymeer; PEEK:polyetheretherketon; PLA:polymelkzuur), NS, e) voorbeeld 3D-geprinte LCP-onderdelen met complexe vezelarchitectuurgeometrieën:d) slagvaste Bouligand-achtige structuur met gedraaide multiplex-rangschikking van geprinte vezels en e) biomedisch implantaat met een lokale lagerverbetering waarbij de printlijnen zijn geprogrammeerd om de hoofdspanningsrichting te volgen rond de gaten. Credit: Natuurbrief doi:10.1038/s41586-018-0474-7.
De bedrukte LCP's overtroffen bestaande materiaalsoorten, waaronder versterkte polymeren en continu met vezels bedrukte composieten, om de stijfheid en sterkte van koolstofvezelversterkte polymeren te evenaren. Bijkomende kenmerken van het proces waren onder meer recycleerbaarheid, geautomatiseerde productie en een lagere ecologische voetafdruk. De 3D-printtechnieken en de voorgestelde additieve technologie maakten de productie van toepassingsspecifieke complexe geometrieën mogelijk. De auteurs stellen zich voor dat het mogelijk zal zijn om ongeëvenaarde niveaus van hiërarchische structurele complexiteit voor lichtgewicht materialen te bereiken door op 3D-printen gebaseerde padcontrole te combineren, naast afstembare oriëntatie van zelf-geassembleerde bouwstenen in de inkt. De strategie opent de mogelijkheid om constructies te fabriceren die aan uiteenlopende eisen kunnen voldoen als duurzaam materiaal met een circulair leven.
© 2018 Fys.org
Wetenschap © https://nl.scienceaq.com