Science >> Wetenschap >  >> Chemie

Selectieve omzetting van CO₂ in dimethylether via hydrofobe en gallium-gemodificeerde koperkatalysatoren

De nabijheid van Cu- en Ga-soorten boven Cu/Ga-SiO2 -20Me-katalysator zou tegelijkertijd tandemreacties van de hydrogenering van CO2 kunnen realiseren naar methanol en dehydratatie van methanol naar DME, waarbij verder transport en heradsorptie van methanol-intermedia aan de hydrofobe katalysator werd vermeden. Bovendien verwijderden de methylgroepen op efficiënte wijze het water dat bij deze twee reacties werd gegenereerd, waardoor het reactie-evenwicht naar voren verschoof. In dit geval CO2 conversie en DME-selectiviteit werden beide bevorderd ten opzichte van Cu/Ga-SiO2 -20Me katalysator. Krediet:Chinese Journal of Catalysis

De selectieve conversie van CO2 en H2 naar waardevolle chemicaliën en brandstoffen is een veelbelovende route voor koolstofrecycling. Voor de CO2 zijn meerdere routes ontwikkeld hydrogenering tot methanol, hogere alcoholen, dimethylether (DME), aromaten, koolwaterstoffen en olefinen. Van deze producten is DME aantrekkelijk omdat het niet-toxisch en niet-corrosief is en is gebruikt als platformchemicaliën in de industrie, als drager voor waterstof en als additief voor brandstoffen.



Er is een reeks katalysatoren gesynthetiseerd voor de directe hydrogenering van CO2 -naar-DME via cascadekatalyse waarbij methanolsynthese en methanolcondensatie tot DME over een ondersteunde koperkatalysator betrokken zijn. Een hoge DME-selectiviteit werd echter alleen bereikt bij een lage conversie van CO2 , wat resulteert in een slechte one-pass-productiviteit.

Wanneer de CO2 de conversie nam toe en er werden overvloedige bijproducten van CO, methanol en koolwaterstoffen geproduceerd. Een recente trend is CO2 tot DME-conversie via bifunctionele katalysatoren, zoals door zuuroxide ondersteunde koperen nanodeeltjes, maar hun prestaties zijn nog steeds onbevredigend. Bovendien werden de koperen nanodeeltjes tijdens de katalyse gesinterd, wat resulteerde in een slechte duurzaamheid.

Onlangs heeft een onderzoeksteam onder leiding van prof. Feng-Shou Xiao en prof. Liang Wang van de Zhejiang Universiteit, China, deze beperkingen overwonnen door een zeer actieve, selectieve en duurzame katalysator van koperen nanodeeltjes te ontwikkelen voor het omzetten van CO2

sub> naar DME. Dit werd bereikt door Cu-nanodeeltjes op hydrofobe en Ga-gemodificeerde silica-dragers te laden. Het Ga-gemodificeerde silica zorgde voor een matige zuurgraad voor de dehydratatie van methanol tot DME, wat een diepe dehydratie tot koolwaterstoffen belemmerde.

Belangrijk is dat het hydrofobe katalysatoroppervlak op efficiënte wijze het sinteren van de Cu-nanodeeltjes belemmert, wat meestal wordt veroorzaakt door water en methanol. Bijgevolg kunnen onder de volgende reactieomstandigheden (6000 ml gcat –1 ·h –1 , 3 MPa, 240 °C), de CO2 er werden een conversie van 9,7%, DME- en methanol-selectiviteiten van 59,3% en 28,4%, en CO-selectiviteit van slechts 11,3% verkregen. Bij een continue evaluatie gedurende 100 uur bleven de prestaties goed behouden zonder enige deactiveringstrend, en presteerden ze beter dan de algemeen ondersteunde Cu-katalysatoren.

Het onderzoek is gepubliceerd in het Chinese Journal of Catalysis .

Meer informatie: Hangjie Li et al, Selectieve hydrogenering van CO2 tot dimethylether via hydrofobe en gallium-gemodificeerde koperkatalysatoren, Chinese Journal of Catalysis (2023). DOI:10.1016/S1872-2067(23)64535-8

Aangeboden door de Chinese Academie van Wetenschappen