science >> Wetenschap >  >> Chemie

Ontwikkeling van een nieuwe eindfunctionalisatietechniek in polymeersynthese

Polymerisatie van vinylverbinding en C1-polymerisatie van diazoacetaat. Krediet:Ehime University

Vinylpolymerisatie (polymerisatie van vinylverbindingen) is een bruikbare methode voor het bereiden van sp 3 -op koolstof gebaseerde hoofdketenpolymeren, inclusief basisplastics, waarbij de polymeerruggengraat is opgebouwd uit een twee-koolstofeenheid die is afgeleid van vinylgroepen van monomeren.

Daarentegen kan polymerisatie van diazoverbindingen de polymeerruggengraat construeren uit één koolstofeenheid, wat ook sp 3 oplevert -op koolstof gebaseerde hoofdketenpolymeren. Voor het laatstgenoemde C1-polymerisatiesysteem is het diazoacetaat een geschikt monomeer, dat polymeren produceert met een alkoxycarbonylgroep (ester) op elk koolstofatoom in de hoofdketen [poly(alkoxycarbonylmethyleen)].

Wetenschappers hebben met succes een nieuw initiatiesysteem ontwikkeld voor de polymerisatie van diazoacetaten. Meer specifiek hebben ze aangetoond dat de nieuw bereide Pd(0)-complexen met N -arylmaleimide als ligand, in combinatie met een boraat zoals NaBPh4 , zijn effectief in het produceren van een goede opbrengst aan polymeren door de polymerisatie van diazoacetaten; in het bijzonder verloopt de polymerisatie op een zeer uniforme manier met betrekking tot initiatie, propagatie en terminatie.

Het meest opmerkelijke kenmerk dat ze vonden over het initiërende systeem [Pd(N -arylmaleimide)/NaBPh4 ] is dat een N -arylmaleimide-molecuul, dat oorspronkelijk was gecoördineerd op het Pd-centrum, werd opgenomen in de α -ketenuiteinde van het resulterende polymeer bijna kwantitatief.

Synthese van eindgefunctionaliseerd poly(alkoxycarbonylmethyleen). Krediet:Ehime University

Dienovereenkomstig zal het initiërende systeem het mogelijk maken om een ​​verscheidenheid aan functionele groepen te introduceren op de α -ketenuiteinde van poly(alkoxycarbonylmethyleen)s met behulp van N -gesubstitueerd maleïmide met een (beschermde) functionele groep. De bevindingen - beschreven in Macromolecules —zal bijdragen aan het verbreden van de algemeenheid en bruikbaarheid van diazoacetaatpolymerisatie, die aan belang wint als een bruikbare methode voor het bereiden van sp 3 -op koolstof gebaseerde hoofdketenpolymeren. + Verder verkennen

Nieuwe op palladium gebaseerde initiërende systemen voor C1-polymerisatie van diazoacetaten