science >> Wetenschap >  >> Chemie

Wetenschappers bouwen M29-clustermodelkatalysator

Totale structuur en negatief-mode ESI-massaspectrum van de Au 13 Ag 16 L 24 TROS, de Au@Ag 12 @Au 12 Ag 4 metalen raamwerk beschermd door alkyngroepen van 24 liganden. Krediet:QIN Zhaoxian

Onlangs, een groep onder leiding van Prof. Li Gao van het Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) van de Chinese Academie van Wetenschappen, in samenwerking met Prof. Wan Chongqing van Capital Normal University en Prof. Hannu Hakkinen van University of Jyvaskyla, synthetiseerde een nieuw atomair nauwkeurig AuAg-cluster met een speciale structuur, die wordt gebruikt als een modelkatalysator voor A3-koppelingsreacties.

Dit werk is gepubliceerd in Internationale editie van Angewandte Chemie op 30 september.

De wetenschappers maakten een gloednieuw gealkynyleerd cluster [Au 13 Ag 16 (C 10 H 6 NEE) 24 ] 3 - via de NaBH 4 -gemedieerde reductiemethode, en bevestigde de AuAg-clusters door verschillende geavanceerde karakteriseringstechnieken. Ze ontdekten dat het unieke metalen frame van Au centrum @Ag 12 @Au 12 Ag 4 werd beschermd door 24 atypische alkynliganden L (L =C 10 H 6 NEE).

De liganden bleken een uniek type motief L-(Ag)-Au-(Ag)-L te construeren op het clusterinterface, waar, de alkyn (C≡C) -groep van elke L was verbonden door een Au-atoom te delen via de σ-bindingen en elke C≡C-groep was discreet verbonden met chemisch verschillende Ag-atomen via π-bindingen.

DFT karakteriseerde de cluster als een helder 8-elektron superatoom, en pieken in het optische absorptiespectrum werden geïnterpreteerd in termen van de P- en D-superatoomtoestanden. De ondersteunde Au 13 Ag 16 L 24 /Directeur 2 katalysator vertoonde een hoge katalytische activiteit en selectiviteit naar de A3-koppelingsreactie met benzaldehyde, diethylamine en fenylacetyleen.