science >> Wetenschap >  >> Chemie

Efficiënte synthese van meervoudig gesubstitueerde anilinen door domino-omlegging

Meervoudig gesubstitueerde anilinen (ortho-anisidinen). Krediet:Tohoku University

Anilines worden veel gebruikt in de geneeskunde, in het bijzonder bij pijnstillers in paracetamol. Ze worden ook gebruikt in organische materialen, zoals vloeibare kristallen en organische lichtemitterende diodes. Het vermogen om een ​​nieuwe klasse van anilinederivaten efficiënt te synthetiseren, zal verdere ontwikkelingen in de medische en materiaalwetenschap mogelijk maken.

In een recente studie, Yasuhiro Ishida, Itaru Nakamura, en Masahiro Terada van de Tohoku University hebben gemeld dat anilinen, waarin meer dan twee substituenten opeenvolgend werden geplaatst, werden op selectieve wijze gesynthetiseerd uit gemakkelijk toegankelijke substraten (ortho-gealkyleerde N-methoxyanilinen).

Tot nu, bereiding van meervoudig gesubstitueerde anilinen door conventionele synthetische methoden is inefficiënt vanwege de lage selectiviteit.

Onderzoekers ontdekten dat de reactie in het huidige onderzoek effectief werd bevorderd door kationische koperkatalysatoren onder milde reactieomstandigheden.

Substraten die een substituent op de para-positie hebben, werden efficiënt omgezet in de gewenste anilinen waarin de vier substituenten opeenvolgend zijn gerangschikt, in goede opbrengsten. Aangezien conventionele methoden voor het synthetiseren van meervoudig gesubstitueerde anilines meerdere stappen nodig hebben en vaak te lijden hebben van een lage efficiëntie, de nieuwe methode biedt een enorme verbetering.

Mechanistische studies suggereren dat de unieke transformatie wordt beschouwd als "domino herschikking, " waarin de eerste [1, 3] herschikking van de methoxygroep induceert de tweede [1, 2] herschikking van de ortho-positie naar de meta-positie.

De verwachting is dat de producten die met de nieuwe methode worden verkregen, zullen bijdragen aan de ontwikkeling van medicijnen en organische materialen. Verdere ontwikkeling van de katalytische domino-omleggingsreactie zal leiden tot minder processen en selectieve synthese van een grote verscheidenheid aan meervoudig gesubstitueerde aromatische verbindingen.