science >> Wetenschap >  >> nanotechnologie

Afstemmen van chemische reacties met licht

Oksenberg en zijn collega's gebruikten een configuratie van gouden nanokubussen op een spiegel, waarbij een kleine opening tussen kubus en spiegel een nano-antenne vormt die licht met een specifieke kleur concentreert. Een molecuul genaamd methyleenblauw is gebonden aan de gouddeeltjes. Kleine variaties in de grootte van zowel de kubussen als de opening resulteren in variaties in de antennekleur, wat dramatische gevolgen heeft voor de chemische reactie die plaatsvindt:terwijl fel rood licht (1,9 eV) een deel van het molecuul afsnijdt, het gebruik van een iets donkerdere tint rood (1,7 eV) dwingt het hele molecuul om het oppervlak van het metaaldeeltje te verlaten. Krediet:Eitan Oksenberg/AMOLF

De chemische industrie verbruikt veel energie, niet alleen om reacties op gang te brengen, maar ook om producten van bijproducten te scheiden. In een veelbelovend opkomend onderzoeksgebied, wetenschappers over de hele wereld proberen antennes op nanoschaal te gebruiken om licht op te vangen en te concentreren in kleine volumes om chemische reacties efficiënter en duurzamer te initiëren.

Onderzoekers van AMOLF hebben ontrafeld hoe dergelijke antennes op nanoschaal de snelheid van chemische reacties verhogen. Ze ontdekten ook dat het gebruik van verschillende kleuren licht tot totaal verschillende chemische reacties kan leiden.

"Dit onderzoek is nog steeds erg fundamenteel, maar het laat zien dat het mogelijk zou kunnen zijn om een ​​door zonlicht aangedreven chemische reactor te ontwerpen met deze nano-antennes en waarin verschillende reacties - en dus verschillende eindproducten - kunnen worden gekozen. Dit heeft potentieel enorme economische en ecologische gevolgen, " zegt Eitan Oksenberg, een postdoc in de Nanoscale Solar Cells-groep onder leiding van Erik Garnett bij AMOLF. Zij zullen deze bevindingen publiceren in Natuur Nanotechnologie op 4 oktober, 2021.

Op het snijvlak van chemie en optica, onlangs is een nieuw onderzoeksveld ontstaan ​​dat het proces van zogenaamde plasmonische fotokatalyse onderzoekt. In dit proces, het uitzonderlijke vermogen van metalen nanostructuren om licht te concentreren in sub-nanoschaalvolumes wordt gebruikt om chemische reacties te initiëren. "Dit onderzoek is nog steeds fundamenteel, maar het concept is erg aantrekkelijk. Een reden daarvoor is dat veel industriële chemische reacties al worden gekatalyseerd aan het oppervlak van metalen, ", zegt Oksenberg. "Het idee is dat als je omgevingslicht concentreert in zeer kleine volumes, je krijgt reactiehotspots waarin geen hoge temperatuur of druk nodig is om een ​​efficiënte chemische reactie te laten plaatsvinden."

Dubbelzinnigheden oplossen

Hoe spannend het ook is, vooruitgang in het veld wordt belemmerd door de ambiguïteit rond het exacte mechanisme dat de chemische reactie aandrijft. Oksenberg:"Als metaaldeeltjes op nanoschaal worden blootgesteld aan de juiste lichtkleur, ze fungeren als antennes die licht opvangen en concentreren in een zeer klein volume, die een chemische reactie kunnen veroorzaken. Wetenschappers debatteren nog steeds of dergelijke reacties rechtstreeks worden aangedreven door het geconcentreerde licht, door de hoge energie elektronen gevormd in het metaal, of door warmte die zich ophoopt in het metaal wanneer de elektronen hun energie verdrijven."

Afstemmen van chemische reacties

Oksenberg en zijn collega's ontwikkelden een manier om experimenteel onderscheid te maken tussen de verschillende mogelijke aandrijfmechanismen. "Het is niet eenvoudig om te onderzoeken wat er aan het oppervlak van metalen nanodeeltjes gebeurt, omdat de antenne een veel sterkere interactie met licht vertoont dan de moleculen die de chemische reactie ondergaan, " legt hij uit. "Echter, wanneer de moleculen veranderen aan het oppervlak van het metalen nanodeeltje, ze veroorzaken kleine veranderingen aan de antenne, zoals de kleur en bandbreedte. Door de reflectie van licht van meer dan duizend individuele metalen nanodeeltjes te meten, we kunnen deze veranderingen in de loop van de tijd nauwlettend volgen om een ​​glimp op te vangen van de kinetiek van de chemische reactie."

De onderzoekers verwachtten te kunnen ontdekken hoe chemische reacties precies worden versterkt door metalen nano-antennes, maar ze ontdekten dat er verschillende manieren zijn. "Zelfs in ons zeer eenvoudige chemische systeem, we zagen dat verschillende aandrijfmechanismen optreden bij verschillende kleuren licht, leiden tot verschillende chemische reacties. Hierdoor is het mogelijk om de chemische reactieproducten af ​​te stemmen door de kleur van het licht te kiezen."

Selectieve chemie

Deze ontdekking is veelbelovend voor toekomstige toepassingen met metalen nanodeeltjesantennes in de chemie. Oksenberg merkt op, "Als wetenschapper Ik ben opgewonden door het vermogen om een ​​chemische reactie met licht af te stemmen en door de rijkdom van de chemie die we net beginnen te ontdekken. Als we ons onderzoek kunnen uitbreiden naar andere kleuren licht buiten het zichtbare spectrum, we zouden zelfs geheel nieuwe chemische routes kunnen vinden die kunnen worden geactiveerd met plasmonische resonanties. Dit heeft de potentie om een ​​disruptieve technologie te worden. Een chemische reactor gebaseerd op de principes die we ontdekten, is niet alleen heel snel en heel specifiek, maar vereist ook zeer duidelijke voorwaarden, zoals omgevingstemperatuur terwijl het alleen zonlicht als energiebron nodig heeft. De mogelijkheid om met dit concept de chemische industrie efficiënter en duurzamer te maken, heeft enorme economische en ecologische gevolgen."