Covalente bindingen met een groot verschil in elektronegativiteit tussen de gebonden atomen zijn het meest polair. Elektronegativiteit is het vermogen van een atoom om elektronen naar zichzelf toe te trekken. Wanneer er een groot verschil in elektronegativiteit is tussen twee atomen, zal het meer elektronegatieve atoom de elektronen in de binding sterker aantrekken, waardoor een gedeeltelijke negatieve lading op zichzelf ontstaat en een gedeeltelijk positieve lading op het minder elektronegatieve atoom. Hierdoor ontstaat een polaire covalente binding.

Enkele voorbeelden van zeer polaire covalente bindingen zijn onder meer:

- Waterstof-fluorbinding (H-F)

- Waterstof-zuurstofbinding (H-O)

- Waterstof-stikstofbinding (H-N)

- Chloor-fluorbinding (Cl-F)

- Broom-fluorbinding (Br-F)

De polariteit van een covalente binding kan een aanzienlijke invloed hebben op de eigenschappen van een verbinding. Polaire covalente bindingen kunnen bijvoorbeeld bijdragen aan de vorming van waterstofbruggen, dit zijn sterke intermoleculaire krachten die het kookpunt, het smeltpunt en de oplosbaarheid van een verbinding kunnen beïnvloeden.