Science >> Wetenschap >  >> Chemie

Op weg naar de selectieve en energie-efficiënte synthese van ethyleen via koolstofdioxidereductie

DFT-simulaties. a, Moleculaire structuren van verschillende diazoniumzouten. b, De relatie tussen de theoretische valentie van de gehele (6 × 6) Cu-supercel en het elektro-opnamevermogen van verschillende vervangers op fenyl volgens Hammett-parameters . c, Warmtekaart van de valentie van de bovenste Cu-atomen nabij de functionele NN-groep berekend met expliciet water. Cu-, N-, C- en O-atomen worden weergegeven als respectievelijk oranje, blauwe, grijze en rode ballen, terwijl watermoleculen en NN worden weergegeven als lijnen. De laagste en hoogste netto lading van het Cu-atoom is −0,15 (paars) en +0,05 (erythrinus). d, De relatie tussen de afstand van geadsorbeerd CO2 tot het NN-geënte koperatoom (Cu54), de theoretische valentie (rechter y-as, puntgrafieken) van CO2-geadsorbeerde specifieke Cu-plaatsen (Cu60, Cu66, Cu99 en Cu105) en de gerelateerde CO2-adsorptie-energie (ECO2) (staafdiagrammen op de linker y-as) op CO2-geadsorbeerde Cu-locaties. Krediet:Wu et al. (Natuurenergie, 2024).

De synthese van op koolstof gebaseerde chemicaliën via de elektrochemische reductie van koolstofdioxide (CO2 ) is de belangrijkste doelstelling geworden van talrijke recente inspanningen op het gebied van energieonderzoek. Hoewel deze onderzoeken veelbelovende resultaten hebben opgeleverd, waardoor de productie van verschillende veelgebruikte chemicaliën mogelijk is geworden, vertonen de meeste voorgestelde benaderingen een slechte energie-efficiëntie en selectiviteit.



Voorgestelde methoden voor de elektrochemische reductie van CO2 in bijvoorbeeld de koolwaterstof ethyleen hebben tot nu toe niet de gewenste energie-efficiëntie en stabiliteit bereikt. Dit heeft de wijdverbreide inzet ervan verhinderd als alternatief voor conventionele petrochemische benaderingen voor de productie van ethyleen, die negatieve gevolgen hebben voor het milieu.

Onderzoekers van de Université Montpellier en andere instituten zijn onlangs begonnen met het faciliteren van de selectieve en energie-efficiënte synthese van ethyleen via de reductie van CO2 door hetfunctionaliseren van katalysatoren die reductiereacties veroorzaken. Hun artikel, gepubliceerd in Nature Energy , introduceert een strategie om koper (Cu)-katalysatoren voor CO2 tefunctionaliseren reductie met behulp van aryldiazoniumzouten, kleurloze stoffen die momenteel worden gebruikt om verschillende organische verbindingen te synthetiseren.

"Hoewel er vooruitgang is geboekt bij de productie van multi-koolstofproducten door de elektrochemische reductie van CO2 , de bescheiden selectiviteit voor ethyleen (C2 H4 ) leidt tot een lage energie-efficiëntie en hoge stroomafwaartse scheidingskosten", schreven Huali Wu, Lingqi Huang en hun collega's in hun artikel. "We functionaliteiten Cu-katalysatoren met een verscheidenheid aan gesubstitueerde aryldiazoniumzouten om de selectiviteit naar multi-koolstofproducten te verbeteren." /P>

In hun berekeningen en experimenten ontdekten Wu, Huang en hun medewerkers dat verschillende aryldiazoniumzouten konden helpen de oxidatietoestand van Cu aan te passen. Met behulp van deze zouten waren ze dus in staat katalysatoren tefunctionaliseren tot een membraanelektrode-assemblagecel (MEA), het primaire onderdeel van brandstofcellen dat gewenste elektrochemische reacties mogelijk maakt, inclusief de reacties die ten grondslag liggen aan de reductie van CO2 .

De onderzoekers testten de prestaties van deze MEA-stroomcel met op maat gemaakte Cu-sites in een reeks experimenten. Ze ontdekten dat hun functionaliteitsstrategie de energie-efficiëntie en stabiliteit van CO2 verbeterde reductie om ethyleen te produceren.

"Met behulp van berekeningen en operandospectroscopie ontdekken we dat de oxidatietoestand van het Cu-oppervlak (δ + waarbij 0 <� δ <� 1) kan worden afgestemd door functionaliteit en dat dit de selectiviteit naar C2 beïnvloedt H4 ”, schreven de onderzoekers.

"We rapporteren een Faradaïsche efficiëntie en een specifieke stroomdichtheid voor C2 H4 zo groot als 83 ± 2% en 212 mA cm −2 respectievelijk op gedeeltelijk geoxideerd Cu 0,26+ . Met behulp van een CO-gastoevoer demonstreren we een energie-efficiëntie van ~40% met een C2 H4 Faradaïsche efficiëntie van 86 ± 2%, wat overeenkomt met een laag elektrisch stroomverbruik van 25,6 kWh Nm −3 voor de CO naar C2 H4 conversiereactie."

De recente studie van dit team van onderzoekers introduceert een nieuwe veelbelovende strategie om de energie-efficiënte en stabiele elektrosynthese van ethyleen uit CO2 mogelijk te maken. , waarbij gebruik wordt gemaakt van de valentietechniek van koper. Deze strategie zou binnenkort kunnen worden verfijnd en verder gevalideerd, wat mogelijk kan bijdragen aan de toekomstige verschuiving naar duurzamere methoden om ethyleen op grote schaal te produceren.

Meer informatie: Huali Wu et al, Selectieve en energie-efficiënte elektrosynthese van ethyleen uit CO2 door de valentie van Cu-katalysatoren af ​​te stemmen via functionaliteit van aryldiazonium, Nature Energy (2024). DOI:10.1038/s41560-024-01461-6.

Journaalinformatie: Natuurenergie

© 2024 Science X Netwerk