Neerslagtitraties zijn een vorm van titratie die bruikbaar is bij de bepaling van halogeniden zoals chloriden, bromiden en jodiden. Deze titraties omvatten het gebruik van een precipitatiemiddel zoals zilvernitraat en zijn daarom ook bekend als argentimetrische titraties. Afhankelijk van de methode om het eindpunt van de titratie te detecteren, zijn er drie methoden voor precipitatietitraties: de methode van Mohr, de methode van Volhard en de methode van Fajan.

Methode van Mohr

De methode van de Mohr omvat het gebruik van een zilvernitraatoplossing als titrant voor de bepaling van chloriden en bromiden in aanwezigheid van kaliumchromaatindicator. Wanneer een chloride-bevattende oplossing reageert met een standaardoplossing van zilvernitraat, resulteert dit in de vorming van zilverchloride. Wanneer al het chloride dat in oplossing aanwezig is volledig op deze manier wordt geprecipiteerd, leidt de volgende overmaat aan druppel van de titrant tot reactie tussen zilver en de indicatorionen. Deze vorming van zilverchromaat geeft een zichtbaar eindpunt als de kleur van de oplossing verandert van geel in een rood neerslag.

Volhard's methode

Volhard's methode omvat de titratie van chloriden, bromiden en jodiden in een zuur medium. Hier reageert een bekende overmatige hoeveelheid zilvernitraatoplossing met het chloride in oplossing. Wanneer al het chloride wordt omgezet in zilverchloride, wordt het achtergebleven zilvernitraat geschat door terugtitreling tegen een standaardoplossing van kaliumthiocyanaat. Nadat al het zilver is verbruikt bij de reactie met thiocyanaat, reageert de volgende overmaat thiocyanaat met de ferriammoniumsulfaatindicator en geeft een rode kleur veroorzaakt door de vorming van het ferro-thiocyanaatcomplex.

Fajan's methode

De methode van Fajan maakt gebruik van een reactie tussen de indicator en het tijdens de titratie gevormde precipitaat. Een kleurstof zoals dichlorofluoresceïne is de indicator en bestaat als een anion in oplossing. In een oplossing van chloride vormen chloride-ionen in overmaat de primaire laag op het neerslag, waarbij de kationen natrium als de secundaire laag worden gehouden. Na voltooiing van de reactie, aan het eindpunt, is het zilverion in overmaat. Als een resultaat is de primaire laag nu het zilverion dat positief is geladen en trekt het anion van de indicator aan om de secundaire laag te vormen. De kleur van de vrije indicator verschilt van die van de geadsorbeerde indicator. Dit levert een zichtbaar eindpunt op om aan te geven dat de reactie voltooid is.

Method Selection

De methode van Mohr wordt gebruikt voor de bepaling van chloride in neutrale oplossingen. Onder zure omstandigheden wordt het chromaation geprotoneerd om chroomzuur te vormen, dat het neerslag aan het eindpunt niet produceert. Een te alkalische oplossing resulteert in de vorming van zilverhydroxide, dat een bruine kleur heeft die interfereert in detectie van het eindpunt. De methode van Volhard geeft de beste resultaten in een zuur medium. In neutrale oplossingen wordt het ferri-ion van de ijzer (III) ammoniumsulfaatindicator geprecipiteerd als ijzerhydroxide, dat de reactie verstoort.