Over het algemeen nee, de hoogste energieniveaus worden niet altijd als eerste gevuld. Het Aufbau-principe stelt dat elektronen atomaire orbitalen vullen in volgorde van toenemende energie, maar er zijn uitzonderingen op deze regel. In het geval van overgangsmetalen kunnen de d-orbitalen bijvoorbeeld soms gevuld zijn vóór de s-orbitalen van het volgende hogere energieniveau. Dit komt omdat de d-orbitalen dichter bij de kern zijn en een sterkere effectieve nucleaire lading ervaren, die het energieverschil tussen de s- en d-orbitalen kan overwinnen.