arseen bestaat in twee belangrijkste allotrope vormen:

* grijs arseen (α-arsenisch): Dit is de meest voorkomende vorm en heeft een rhombohedrale kristalstructuur . Het is vergelijkbaar met de structuur van fosfor, waarbij elk arseenatoom is gebonden aan drie anderen in een trigonale piramidale opstelling.

* geel arseen (β-arsenisch): Dit is een metastabiele vorm met een monokline kristalstructuur . Het is vergelijkbaar met de structuur van witte fosfor.

Andere vormen van arseen:

* zwart arseen: Dit is een minder gebruikelijke vorm met een gelaagde structuur .

* amorf arseen: Dit is een niet-kristallijne vorm van arseen.

De specifieke kristalstructuur van arseen kan variëren afhankelijk van de temperatuur- en drukomstandigheden. Alle vormen van arseen vertonen echter een zekere mate van kristallijne orde.