science >> Wetenschap >  >> Chemie

Verbetering van de prestaties voor efficiënte foto-elektrochemische watersplitsing

Als een van de meest veelbelovende fotoanodekandidaten voor foto-elektronchemische watersplitsing, zijn de fotostroomdichtheid en IPCE van BiVO4 verbeterd tot 5 keer hoger door OEC/BiVO4 en sterk op elkaar afgestemde BiVO4/WO3 nanobowl "meerdere knooppunten" te bouwen. Krediet:Chinese Journal of Catalysis (2022). DOI:10.1016/S1872-2067(21)63927-X

Foto-elektrochemische (PEC) watersplitsing is een veelbelovende groene techniek voor de productie van hernieuwbare waterstof. Om een ​​praktisch PEC-systeem te construeren, is het van groot belang om efficiënte fotoanodes te ontwikkelen. BiVO4 is geïdentificeerd als het meest veelbelovende fotoanodemateriaal vanwege de smalle bandafstand en gunstige bandposities voor waterstof- en zuurstofontwikkeling. Niettemin, BiVO4 heeft beperkingen van lage mobiliteit van vervoerders (4×10 −2 cm 2 ·V −1 ·s −1 ) en korte-gatdiffusielengte (<100 nm) als een fotoanode, resulterend in een onbevredigende fotostroomdichtheid (<1 mA·cm −2 bij 1,23V vs. RHE in neutraal medium onder AM 1.5G-verlichting). Daarom is het noodzakelijk om een ​​reeks methoden te onderzoeken om de PEC-prestaties van BiVO4 . te verbeteren .

Er is voorgesteld en onderzocht dat het invoegen van een nieuwe laag tussen BiVO4 en met fluor gedoteerd tinoxide (FTO) kan de efficiëntie van de scheiding van dragers verbeteren. Onder hen BiVO4 /WO3 is een bewezen type II heterojunctie. Oppervlakte en afzetting van een zuurstofevolutie-cokatalysator (OEC)-laag kan de kinetiek van wateroxidatie verbeteren. Maar de meeste WO3 arrays op FTO-elektroden vertonen kleine array-hiaten (<60 nm), die niet bevorderlijk zijn voor een uniforme belasting van BiVO4 nanodeeltjes met een grootte groter dan 80 nm. Verder is de bovenste laag van BiVO4 is aan de onderkant gecoat WO3 laag om een ​​dubbellaagse heterojunctie te vormen, die een klein contactoppervlak en onvermijdelijke ladingsrecombinatie vertoont in de bulk en grens van BiVO4 deeltjes.

Onlangs heeft een onderzoeksteam onder leiding van Prof. Junwang Tang van University College London, U.K. en Hai-Ying Jiang van Northwest University, China WO3 gefabriceerd. nanobowl-arrays op basis van monolaagse colloïdale kristallen (MCC's) om een ​​sterk op elkaar afgestemde BiVO4 te construeren /WO3 heterojunctie met BiVO4 . In dit nieuwe ontwerp is de kleine BiVO4 nanodeeltjes (<90 nm) worden perfect afgezet op de onderste laag van de WO3 nanokom met een grote binnendiameter van 920 nm. De grootte van BiVO4 is kleiner dan de diffusielengte van het gat (~ 100 nm), waardoor gaten efficiënt worden overgebracht naar het oppervlak. Ondertussen een zeer geordende monolaag WO3 NB-array is gekozen om WO3 . te minimaliseren defecten aan korrelgrenzen, waardoor de grensvlakweerstand met FTO wordt verminderd en het contactoppervlak met BiVO4 wordt vergroot nanodeeltjes. Bovendien is de sterk op elkaar afgestemde BiVO4 /WO3 interface kan ook de ladingsscheiding van BiVO4 . verbeteren , dat een belangrijke rol speelt in het PEC-proces. Om de kinetiek van wateroxidatie te verbeteren, hebben de auteurs verder een OEC-laag op de BiVO4 /WO3 NB heterojunctie fotoanode, die ongeveer 5 keer hogere fotostroom en IPCE produceerde dan ongerepte BiVO4 onder één zonlichtconditie.

De resultaten zijn gepubliceerd in het Chinese Journal of Catalysis. + Verder verkennen

Water splitsen met bismutvanadaat