science >> Wetenschap >  >> Chemie

Hoe stikstof wordt overgedragen door een katalysator

Krediet:CC0 Publiek Domein

De ontwikkeling van nieuwe medicijnen of innovatieve moleculaire materialen met nieuwe eigenschappen vereist specifieke modificatie van moleculen. Selectiviteitscontrole bij deze chemische transformaties is een van de belangrijkste doelen van katalyse. Dit geldt met name voor complexe moleculen met meerdere reactieve sites om onnodige verspilling te voorkomen voor een betere duurzaamheid. De selectieve insertie van individuele stikstofatomen in koolstof-waterstofbindingen van doelmoleculen is, bijvoorbeeld, een bijzonder interessant doel van chemische synthese. Vroeger, dit soort stikstofoverdrachtsreacties werden gepostuleerd op basis van kwantumchemische computersimulaties voor moleculaire metaalcomplexen met individuele stikstofatomen gebonden aan het metaal. Deze zeer reactieve tussenproducten hebben, echter, eerder ontsnapte aan experimentele waarneming. Een nauw verweven combinatie van experimentele en theoretische studies is dus onontbeerlijk voor een gedetailleerde analyse van deze belangrijkste tussenproducten van metallonitreen en, uiteindelijk, de exploitatie van katalytische stikstof-atoomoverdrachtsreacties.

Chemici in de groepen van professor Sven Schneider, Universiteit van Göttingen, en professor Max Holthausen, Goethe-universiteit Frankfurt, in samenwerking met de groepen van prof.dr. Joris van Slagern, Universiteit van Stuttgart en professor Bas de Bruin, Universiteit van Amsterdam, hebben nu voor het eerst een dergelijk metallonitreen direct kunnen waarnemen, spectroscopisch meten en een uitgebreide kwantumchemische karakterisering verschaffen. Hiertoe, een platinaazidecomplex werd fotochemisch omgezet in een metallonitreen en zowel magnetometrisch als met fotokristallografie onderzocht. Samen met theoretische modellering, de onderzoekers hebben nu een gedetailleerd rapport uitgebracht over een zeer reactief metallonitreen-diradicaal met een enkele metaal-stikstofbinding. De groep was bovendien in staat om te laten zien hoe de ongebruikelijke elektronische structuur van het platina-metallonitreen de gerichte invoeging van het stikstofatoom in, bijvoorbeeld, C-H bindingen van andere moleculen.

Professor Max Holthausen legt uit, "De bevindingen van ons werk breiden het basisbegrip van chemische binding en reactiviteit van dergelijke metaalcomplexen aanzienlijk uit, de basis vormen voor een rationele syntheseplanning." Professor Sven Schneider zegt:"Deze insertiereacties maken het gebruik van metallonitrenen mogelijk voor de selectieve synthese van organische stikstofverbindingen door katalysatorstikstofatoomoverdracht. Dit werk draagt ​​daarom bij aan de ontwikkeling van nieuwe 'groene' syntheses van stikstofverbindingen."