science >> Wetenschap >  >> Chemie

Coördinatiechemie van anionen door halogeenbindingsinteracties

Het detail van de coördinatiesferen van het bromide-anion met Et3BuN+Br? Krediet:M. Fourmigue

Hoewel een IUPAC-definitie van waterstofbinding pas in 2011 werd vrijgegeven na tientallen jaren van discussies in de wetenschappelijke gemeenschap, het duurde niet zo lang om met een analoge definitie van halogeenbinding te komen, na een heropleving van deze interactie in de literatuur die teruggaat tot het begin van de jaren negentig, Fourmigue, M. (2017). Acta Cryst . B73, 138-139

De halogeenbindingsinteractie wordt in wezen beschreven als een elektrostatische interactie tussen een ladingsconcentratie (Lewis-base) en een ladingsarm gebied, een σ-gat genoemd, dat een covalent gebonden halogeenatoom vertoont in de verlenging van deze binding.

In een recent artikel van Szell et al. (2017). Acta Cryst . B73, 153-162 monokristallijne röntgendiffractiestructuren zijn gerapporteerd voor een reeks van zeven halogeengebonden co-kristallen met 1, 3, 5-tris(joodhynyl)-2, 4, 6-trifluorbenzeen als de halogeen-bindingdonor, en bromide-ionen (als ammonium- of fosfoniumzouten) als de halogeenbindingsacceptoren.

Afhankelijk van de stoichiometrie, de resulterende raamwerken kunnen honingraatstructuren met variabele geometrie vormen, maar ook systemen met vier of zes halogeenbindingen aan het bromide-ion. Terwijl de tegenkationen over het algemeen de lege ruimtes in het huidige werk bezetten, de constructie van halogeengebonden raamwerken met potentiële gasopslagtoepassingen is een aantrekkelijk vooruitzicht dat in de toekomst kan worden vergemakkelijkt door liganden die directionele en multidentate interacties mogelijk maken.