science >> Wetenschap >  >> nanotechnologie

Onderzoekers gebruiken Raman-spectroscopie en STM om moleculen chemisch in kaart te brengen met een resolutie van 1 nm

Wanneer een zwakke lichtstraal van groene kleur alleen het molecuul verlicht, het molecuul is zichtbaar maar gebrek aan structurele details (vanwege de optische diffractielimiet). Echter, wanneer geplaatst onder een punt, een veel intenser en gelokaliseerd roodverschoven licht, geproduceerd door het plasmonveld, werkt op het molecuul. De combinatie van beide bundels projecteert de vibrationele vingerafdrukken van het molecuul in de emitterende bundel, chemisch oplossen van de binnenstructuur van het molecuul met sub-nm resolutie. Krediet:Dong Xie en Rongting Zhou.

(Phys.org) —Een team van onderzoekers van de Chinese Universiteit voor Wetenschap en Technologie is erin geslaagd een chemische kaarttechniek te ontwikkelen die de samenstellende atomen van een enkel molecuul kan onthullen. In hun artikel gepubliceerd in het tijdschrift Natuur , het team beschrijft hoe ze Raman-spectroscopie combineerden met een scanning tunneling microscope (STM) om een ​​molecuul chemisch in kaart te brengen met een resolutie van minder dan 1 nm.

Raman-spectroscopie is waar chemici een laser op een kleine groep moleculen schijnen en vervolgens het licht meten terwijl het wordt teruggekaatst. De fotonen van de lichtbron zorgen ervoor dat de moleculen trillen en interageren met de bindingen die moleculen bij elkaar houden, waardoor een verschuiving in hun frequentie ontstaat - de verstrooiing die het gevolg is, is uniek voor elk type molecuul en maakt het dus mogelijk dat de methode wordt gebruikt als een middel om molecuultypes te identificeren.

Linksboven:experimentele kaart van een geïsoleerd porfyrinemolecuul voor een bepaalde trillingsfrequentie die het vierlobbige patroon onthult. Linksonder:theoretische berekening van dezelfde moleculaire vibratie die zijn vingerafdruk laat zien. Rechts:moleculaire structuur van het in het experiment gebruikte porfyrine. Krediet:Guoyan Wang en Yan Liang.

Een STM is een apparaat waarmee afbeeldingen van materialen op atomair niveau kunnen worden gemaakt - een van de unieke kenmerken ervan is de zeer kleine metalen punt die bij het scannen wordt gebruikt. In deze nieuwe poging combineerden de onderzoekers Raman-spectroscopie met STM om ongekende niveaus van moleculaire mapping mogelijk te maken.

Voorafgaand onderzoek heeft aangetoond dat wanneer een STM-tip binnen nanometers van bepaalde metalen wordt geplaatst, plasmonische excitatie treedt op dat, in combinatie met Raman-verstrooiing, moleculen in kaart kunnen worden gebracht tot binnen 10 nm. In dit nieuwe onderzoek het team heeft ontdekt dat als de frequentie van de plasmonische excitatie wordt aangepast aan de moleculaire trillingen die worden veroorzaakt door fotonen van het laserlicht, het Raman-signaal wordt sterk verhoogd, wat resulteert in een vermogen om het bestudeerde molecuul in kaart te brengen tot minder dan 1 nm.

Vanwege de optische diffractielimiet, een enkel porfyrinemolecuul kan niet worden opgelost door conventionele optische beeldvorming met alleen een groene laser. Echter, wanneer het molecuul onder een punt is geplaatst, een veel intenser en gelokaliseerd roodverschoven licht, geproduceerd door het plasmonveld, werkt op het molecuul. De combinatie van beide bundels projecteert de vibrationele vingerafdrukken van het molecuul in de emitterende bundel, chemisch oplossen van de binnenstructuur van het molecuul met sub-nm resolutie.

De onderzoekers merken op dat hun techniek zich nog in de zeer vroege stadia van ontwikkeling bevindt - tot nu toe hebben ze het alleen op één molecuul kunnen gebruiken - een ringvormig porfyrine. Het proces dat ze opmerken, is moeilijk en kan weken of maanden duren, waardoor de toepassing ervan op dit moment onpraktisch is voor algemene onderzoeksinspanningen. Het werkt ook alleen als het bestudeerde molecuul in een vacuüm en in een omgeving van -200°C wordt gehouden. Als de techniek echter kan worden verfijnd, het zal toekomstige chemici in staat stellen de atomen in individuele moleculen te identificeren. Zo'n tool zou de deur kunnen openen naar nieuwe manieren om moleculen op nanoschaalniveau te bestuderen, evenals de bindingen die ze bij elkaar houden.

Links:Schematisch diagram van tunneling-gecontroleerde tip-enhanced Raman scattering (TERS) in een confocale configuratie van zijverlichting, waarin Vb de steekproefvoorspanning is en Het de tunnelstroom is. Een laserlicht wordt gefocusseerd in de nanoholte die wordt gedefinieerd door de punt en het substraat van de scanning tunneling microscope (STM). Het sterke lokale plasmonveld gegenereerd door de invallende laser veroorzaakt de versterking van Raman-verstrooiing van het enkele molecuul onder de punt. Rechtsboven:TERS-spectrum verkregen op de lob; Rechtsonder:TERS-kaart voor de vibratiemodus op ongeveer 817 cm-1 en bijbehorend lijnprofiel. Krediet:Zhenchao Dong

© 2013 Phys.org