Het stelt dat geen twee elektronen in een atoom dezelfde set van vier kwantumnummers kunnen hebben. Een van deze kwantumnummers beschrijft de spin van het elektron, dat kan zijn spin-up (+1/2) of spin-down (-1/2).

Daarom, als twee elektronen hetzelfde orbitaal bezetten (dezelfde n, l en m _l kwantumnummers), ze moeten tegengestelde spins hebben om het Pauli -uitsluitingsprincipe te vervullen.