science >> Wetenschap >  >> nanotechnologie

Digitaal programmeerbare perovskiet nanodraad-blokcopolymeercomposieten

Perovskiet nanodraad-blokcopolymeer supramoleculaire nanocomposieten. (A) Schematisch diagram van de perovskiet kristalstructuur. (B) PL van CsPbX3 (X =I, Br, en Cl) perovskiet nanodraden in tolueenoplossing. De halidesamenstelling bepaalt de bandgap van het materiaal en de kleur van het uitgestraalde licht (λexcitatie =380 nm). (C) TEM-afbeeldingen van natuurlijk uitgelijnde bundels van CsPbBr3-perovskiet-nanodraden (lengte, ~ 1 m; diameter, ~10nm). (D) TEM-afbeeldingen (boven) en SAXS-metingen (onder) van de pure SIS-filamenten zonder nanodraden afgedrukt met een mondstuk met een diameter van 1 mm (links, horizontaal gedrukt monster; Rechtsaf, filamentdoorsneden), demonstreren microfase gescheiden SIS hexagonale domeinen met lange afstand orde en anisotropie. Rode pijl geeft het afdrukken en de uitlijningsrichting van het microdomein aan. (E) Een maximale intensiteitsprojectie van z-stack fluorescentie confocale afbeelding van het gedrukte nanodraad-blokcopolymeerfilament (diameter, 100 m; excitatie =365 nm). (F) Representatieve TEM-afbeeldingen van nanocomposietfilamenten die zijn afgedrukt met behulp van een mondstuk met een diameter van 1 mm met perovskiet-nanodraden die parallel aan de afdrukrichting zijn georiënteerd en lokaal voldoen aan de microdomeinen van het SIS-blokcopolymeer. Een TEM-afbeelding met een hogere vergroting (inzet) laat zien dat nanodraden voornamelijk segregeren naar PI-rijke domeinen. De TEM-monsters in (D) en (F) worden gesneden met behulp van cryo-ultramicrotoom en gekleurd met OsO4, die selectief de PI-domeinen donkerder maakt. Krediet:wetenschappelijke vooruitgang, doi:10.1126/sciadv.aav8141

Eendimensionale nanomaterialen met sterk anisotrope opto-elektronische eigenschappen kunnen worden gebruikt in toepassingen voor het oogsten van energie, flexibele elektronica en biomedische beeldvormingsapparatuur. In materiaalkunde en nanotechnologie, 3D-patroonmethodes kunnen worden gebruikt om nanodraden nauwkeurig te assembleren met lokaal gecontroleerde samenstelling en oriëntatie om nieuwe opto-elektronische apparaatontwerpen mogelijk te maken. In een recent rapport, Nanjia Zhou en een interdisciplinair onderzoeksteam aan de Harvard University, Wyss Institute of Biologically Inspired Engineering, Lawrence Berkeley National Laboratory en het Kavli Energy Nanoscience Institute ontwikkelden en 3D-geprinte nanocomposietinkten die zijn samengesteld uit helder emitterend colloïdaal cesium-loodhalogenideperovskiet (CsPbX 3 , waarbij X=Cl, Br, of I) nanodraden.

Ze hingen de heldere nanodraden op in een polystyreen-polyisopreen-polystyreen blokcopolymeermatrix en bepaalden de uitlijning van de nanodraad met behulp van een geprogrammeerd printpad. De wetenschapper produceerde optische nanocomposieten die sterk gepolariseerde absorptie- en emissie-eigenschappen vertoonden. Om de veelzijdigheid van de techniek te benadrukken, produceerden ze verschillende apparaten, inclusief optische opslag, encryptie, detectie en full colour displays. Het werk is nu gepubliceerd op wetenschappelijke vooruitgang .

De unieke anisotrope opto-elektronische eigenschappen van halfgeleidende nanodraden komen voort uit kwantum- en diëlektrische effecten voor brede toepassingen in elektronica en fotonica. Er kunnen nieuwe wegen worden geopend om opto-elektronische apparaten te assembleren door 1-D nanomaterialen nauwkeurig in vlakke en 3D-structuren te modelleren. Vergeleken met veel soorten halfgeleiderdraden die tot nu toe zijn gerapporteerd, cesium-loodhalogenide nanodraden (CsPbX 3 ) met een perovskiet-kristalstructuur hebben verschillende voordelen geboden voor opto-elektronische toepassingen. De loodhalogenide-perovskiet-nanokristallen zijn ultrahelder en vertonen een bijna-eenheid kwantumopbrengst zonder een omhullende schaal - in tegenstelling tot conventionele, colloïdale halfgeleidende nanokristallen met een kern-schilstructuur.

Gepolariseerde emissie van geprinte perovskiet-nanocomposieten. (A) Fourier-afbeeldingen die de hoekemissie van een nanodraadbundel in het afgedrukte filament tonen. De poolhoek (θ) wordt radiaal uitgezet van 0° (midden) tot 70° (buitenrand). De azimuthoek (φ) is uitgezet rond de cirkel, beginnend aan de rechterkant. Fourier-afbeelding van een horizontaal (links) en een verticaal (rechts) filament op glasplaatje (tekenfilms, bovenkant). Hoekig emissiepatroon toont uitlijning van nanodraden langs de as van de gloeidraad. (B) Gepolariseerde emissie van gedrukte nanodraadcomposieten, gemeten met één lineaire polarisator geïnstalleerd in het emissiepad en twee lineaire polarisatoren geïnstalleerd in zowel het excitatie- als het emissiepad. a.u., willekeurige eenheden. (C) Artistiek voorbeeld van gedrukte composieten met behulp van hun gepolariseerde emissie (aangepast van M. C. Escher, Lucht en Water I kunst). Verschillende delen worden onthuld voor (links) geen polarisatie, (midden) horizontale polarisatie, en (rechts) verticale polarisatie. Schaalbalken, 1mm. Krediet:wetenschappelijke vooruitgang, doi:10.1126/sciadv.aav8141

Materiaalwetenschappers kunnen de halogenidesamenstelling en bandgap van perovskieten wijzigen om heldere en afstembare emissies te vormen over het gehele zichtbare spectrale bereik. Door de unieke materiaaleigenschappen en hoge kwantumopbrengsten, perovskiet nanodraden hebben potentiële toepassingen in opto-elektronica, als actieve lagen in liquid crystal display (LCD) achtergrondverlichting, spectrum splitsing, gepolariseerde fotodetectoren en optisch gepompte lasers. Onderzoekers hebben verschillende planaire en 3D-patroonmethoden onderzocht, inclusief op extrusie gebaseerd 3D-printen via direct ink writing (DIW) om vormveranderende architecturen te vormen die zijn samengesteld uit cellulosefibrillen en uitgelijnd in een hydrogelmatrix. Echter, algemene toepassingen van DIW om functionele architecturen in fotonische apparaten te modelleren, moeten nog worden onderzocht.

In het huidige werk, Zhou et al. ontworpen, gedrukte en gekarakteriseerde gepolariseerde optische architecturen samengesteld uit perovskiet nanodraad gevulde blokcopolymeermatrices. Voor deze, ontwikkelden ze een nanocomposiet-inkt met de perovskiet-nanodraadbundels ingebed in een cilindrische, microfase polystyreen-polyisopreen-polystyreen (SIS) blokcopolymeermatrix. Met behulp van de voorgestelde methode, Zhou et al. verwacht andere anisotrope materialen, waaronder metalen, halfgeleiders en blokcopolymeren, en diëlektrische nanodraden die op vergelijkbare wijze programmeerbaar van patroon zijn.

Vijflaags fotonisch apparaat met "L-I-G-H-T"-patroon afgebeeld met behulp van gepolariseerde fluorescentiemicroscopie langs de z-richting. De vijf letters zijn parallel aan de polarisatierichting gedrukt. Krediet:wetenschappelijke vooruitgang, doi:10.1126/sciadv.aav8141

De wetenschappers vormden verschillende inkten bestaande uit nanodraden door de SIS-concentratie te variëren om afschuifverdunningsgedrag en visco-elastische respons te ontwikkelen die nodig zijn voor DIW (direct ink writing). Met behulp van transmissie-elektronenmicroscopie (TEM) en kleine-hoek röntgenverstrooiing (SAXS) metingen, ze onthulden de geordende hexagonale microdomeinen van de SIS-blokcopolymeerfilamenten en onthulden de gedrukte SIS-CsPbBr 3 nanocomposieten sterk uitgelijnd langs de printrichting. Deze patroonmethode maakte programmeerbare nanodraadoriëntatie in de geprinte optische composieten mogelijk om hun gepolariseerde en hoekige emissie te beïnvloeden.

Tijdens het schrijven met directe inkt, Zhou et al. gegenereerde printpaden met behulp van G-code gegenereerd via MatLab, Slic3r en CIMCO en gebruikten glazen mondstukken om nanocomposiet-architecturen op glazen dekglaasjes te vormen. Toepassingen van digitaal geprogrammeerde polarisatie-anisotropie in 3D-geprinte nanocomposieten demonstreren; Zhou et al. ontwierp eerst een 3-bit grijswaardenafbeelding van vierkante pixels (200 x 200 µm). Met behulp van de techniek, de wetenschappers bereikten geavanceerde architecturen met patronen om te dienen als optische geheugens voor eenmaal gelezen vele (WORM) keer-apparaten voor gegevensopslag.

Gepolariseerde perovskiet-nanocomposieten via 3D-printen. (A) Een foto (links) wordt verkleind tot een 3-bits grijswaardenafbeelding bestaande uit 60 (b) × 90 (h) vierkante pixels (links, inzet). Door gebruik te maken van de polarisatiehoekafhankelijke emissie-intensiteiten, we zetten de grijswaardenintensiteiten om naar acht verschillende afdrukrichtingen (rechtsboven) en drukken de afbeelding af (midden). (B) Polarisatie hologrammen. Wanneer bekeken met behulp van een paar lineaire polarisatoren, het tweelaagse apparaat projecteert een afbeelding van Taj Mahal (horizontaal gedrukt, horizontale polarisatie) en Verboden Stad (verticaal gedrukt, verticale polarisatie). (C en D) Een mechanisch-optisch metamateriaal op basis van een auxetische structuur. (C) De eenheidscel (boven) bestaat uit vier roterende vierkanten, die tot 45° kan draaien. De polarisatie-afhankelijke emissie resulteert in een spanning-intensiteitsrelatie (onder). (D) Deze structuur is flexibel en kan hechten aan een vinger (top). Omkeerbare strekbewegingen ondergaan, de digitaal gevormde H-letter (gedrukt in verticale richting en parallel aan de polarisatoren) wordt weergegeven (links) of gecodeerd (rechts). Krediet:wetenschappelijke vooruitgang, doi:10.1126/sciadv.aav8141

De afgedrukte architecturen kunnen worden gebruikt voor beveiligingscodering in versleutelbare geheugens door meerlaagse architecturen af ​​te drukken met verschillende optische informatie die in elke laag is opgeslagen. Als een proof-of-principle, Zhou et al. vormden de letters 'LIGHT' in een vijflaags apparaat waarin ze elke letter op verschillende hoogtes bekeken. Ze drukten de letters 'H' en 'I' in willekeurige oriëntaties af en bekeken selectief elke letter in de transparante matrix met behulp van een polarisator op de juiste hoek. toonden de wetenschappers de mogelijkheid om een ​​emissiepatroon te versleutelen, bijvoorbeeld de letter H—door het materiaal uit te rekken. Ze zien het potentieel om dynamische camouflage te creëren in huidachtige materiaalarrangementen waar verschillende optische patronen verschijnen en verdwijnen bij mechanisch rekken.

Daarna, ze breidden het concept uit om de RGB na te bootsen (rood, groente, blauwe) kwantumstippen die veel worden gebruikt bij het mengen van kleuren. Voor deze, Zhou et al. gebruikte anionenuitwisselingsreacties om halide-perovskieten te verkrijgen bestaande uit rood-emitterende en blauw-emitterende nanodraden en creëerden afstembare, gemultiplexte kleurendisplays met behulp van multi-materiaal 3D-printen. Hoewel perovskiet-nanodraden nog niet optimaal geschikt zijn als materiaal voor beeldschermtoepassingen, het werk benadrukte het vermogen om programmeerbare controle uit te oefenen op de nanodraadsamenstelling en uitlijning aangeboden via digitale assemblage. Zhou al. presenteerde de afstembare spectrale reacties van de gemultiplexte RGB-array en het bijbehorende kleurbereik in het CIE-chromaticiteitsdiagram (commissie voor verlichting) om het opmerkelijk eenvoudige ontwerp te tonen dat door de gedrukte displays wordt geboden om kleurafstembaarheid te bereiken.

Polarisator afstembare kleur multiplexing. (A) gepolariseerde PL-spectra van de gedrukte nanocomposieten waarin CsPbBr3 (groen) is verwerkt, CsPb(Br0.2I0.8)3 (rood), en CsPb(Br0.2Cl0.8)3 (blauw) nanodraden, genomen met een paar van twee lineaire polarisatoren geïnstalleerd in zowel de excitatie- als emissiepaden. (B) optische afbeeldingen van gedrukte pixelarrays die polarisatieafhankelijke emissiemultiplexing tonen. Beelden worden gemaakt met behulp van een multiphoton-microscoop met een gepolariseerde excitatiebron en met een lineaire polarisator in het emissiepad. (C) Spectrale emissieprofielen van de pixelarray op basis van zeshoekige tegels van rood, groente, en blauw licht emitterende perovskiet nanocomposieten gedrukt in drie richtingen georiënteerd met een verschil van 60 ° bij het roteren van beide polarisatoren. (D) De overeenkomstige kleuren op CIE 1931 kleurkwaliteit diagram (rechts). Er worden twee soorten mogelijke weergavebewerkingen gepresenteerd. De ononderbroken lijn en driehoeken vertegenwoordigen kleuren met behulp van de gemultiplexte RGB-pixelarrays in (B). NW's, nanodraden. De stippellijnen en cirkels vertegenwoordigen de gemultiplexte RG, RB, en GB pixelarrays afgedrukt in twee orthogonale richtingen. Krediet:wetenschappelijke vooruitgang, doi:10.1126/sciadv.aav8141.

Unlike LCDs that rely on conventional quantum dot color filters, the printed films in the present work used direct polarization photon downshifters, also known as "active" color filters. Zhou et al. intend to improve both nanowire synthesis and printing to achieve higher efficiencies for display applications.

Op deze manier, Nanjia Zhou and co-workers showed that direct writing nanocomposite inks composed of perovskite nanowire-filled block copolymer matrices could pattern optoelectronic devices in numerous designs. They programmed the nanowire composition and alignment to create optical nanocomposites for applications in information storage, encryptie, mechano-optical sensing and optical displays. The new findings will provide a pathway to rapidly design and manufacture functional devices from anisotropic building blocks encapsulated in soft polymer matrices.

© 2019 Wetenschap X Netwerk